【显微鉴别】根茎横切面：①木栓层及栓内层大多已除去，偶有残留。②韧皮部筛管群明显，薄壁组织发达，有黏液腔。③形成层成环。④木质部射线较密，宽2～4列细胞，内含棕色物；导管非木化，常1至数个相聚，排列稀疏。⑤髓部宽广，有异常维管束排列成环状或散在，异常维管束的形成层成环，外侧为木质部，内侧为韧皮部，射线呈星状射出，韧皮部中有黏液腔，内含红棕色物质。薄壁细胞含草酸钙簇晶及多数淀粉粒。(图5-10)
图5-10 大黄（根茎）横切面 1.木栓层 2.皮层 3.簇晶 4.韧皮部 5.黏液腔 6.形成层 7.射线 8.木质部 9.导管 10.髓 根横切面无髓，余同根茎。 粉末：黄棕色。①草酸钙簇晶大而多，直径20～160μm，有的至190μm。②导管多为网纹，并有具缘纹孔、螺纹及环纹导管，直径11～140μm，非木化。③淀粉粒甚多，单粒呈类球形或多角形，直径3～45μm，脐点星状，复粒由2～8分粒组成。 掌叶大黄草酸钙簇晶棱角大多短钝，也有较长尖，直径大至125μm；唐古特大黄草酸钙簇晶棱角大多长宽而尖，直径大至138μm；药用大黄草酸钙簇晶棱角大多短尖，直径大至170μm。(图5-11)
图5-11 大黄粉末 A.掌叶大黄 B.药用大黄 1.草酸钙簇晶 2.导管 3.淀粉粒 【成分】游离蒽醌衍生物有大黄酸(rhein)、大黄素(emodin)、大黄酚(chrysophanol)、芦荟大黄素(aloe-emodin)、大黄素甲醚(physcion)等，为大黄的抗菌成分。 结合性蒽醌衍生物为游离蒽醌的葡萄糖苷或双蒽酮苷，系大黄的主要泻下成分，其中以双蒽酮苷作用最强。双蒽酮苷为：番泻苷(sennoside)A、B、C、D、E、F等。番泻苷A与番泻苷B互为异构体。番泻苷C与番泻苷D互为异构体。此外尚含大黄素、芦荟大黄素和大黄酚的双葡萄糖苷。 另一类结合性蒽醌为单糖苷，是游离蒽醌类的葡萄糖苷：大黄酸-8-葡萄糖苷(rhein-8-mono-β-D-glucoside)、大黄素葡萄糖苷(emodin monoglucoside)、大黄酚葡萄糖苷(chrysophanolmonoglucoside)、芦荟大黄素葡萄糖苷(aloe-emodin monoglucoside)、大黄素甲醚葡萄糖苷(physcion monoglucoside)等，此类单糖苷具有一定的致泻作用。 此外，尚含有鞣质类物质约5%，其中有没食子酰葡萄糖、没食子酸、d-儿茶素及大黄四聚素等。此类物质有止泻作用，为收敛成分。其中没食子酸及d-儿茶素亦为止血成分。还含有四种大黄苷(rheinoside)A、B、C、D，亦为泻下成分。 掌叶大黄根茎含蒽醌衍生物的总量为1.01%～5.19%，其中游离状态的为0.14%～0.75%，结合状态的为0.87%～4.44%。唐古特大黄根茎含蒽醌衍生物的总量为1.14%～4.36%，其中游离状态的为0.30%～1.20%，结合状态的为0.82%～3.16%。药用大黄根茎含蒽醌衍生物的总量为3.0%～3.37%，其中游离状态的为1.24%～1.31%，结合状态的为1.69%～2.13%。从唐古特大黄中分得大黄降脂素，化学名为3，3′，5′-三羟基-4-甲氧基 -3′-β-D-葡萄糖苷。
【理化鉴别】①取本品粉末0.1g，加甲醇20mL，浸泡1小时，滤过，取滤液5mL，蒸干，残渣加水10mL使溶解，再加盐酸1mL，加热回流30分钟，立即冷却，用乙醚分2次提取，每次20mL，合并乙醚液，蒸干，残渣加三氯甲烷1mL，使溶解，作为供试品溶液。另取大黄对照药材(掌叶大黄、唐古特大黄、药用大黄)0.1g，同法制成对照药材溶液。再取芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及它们的混合对照品，加甲醇制成每1mL含1mg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述十种溶液各4μL，分别点于同一以羧甲基纤维素钠为黏合剂的硅胶H薄层板上，以石油醚(30℃～60℃)-甲酸乙酯-甲酸(15∶5∶1)的上层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(365nm)下检视，供试品色谱中，在与对照药材色谱相应的位置上，显相同的5个橙黄色荧光主斑点；在与对照品色谱相应的位置上，显相同的橙黄色荧光斑点，置氨蒸气中熏后，斑点变为红色。(图5-12)
图5-12 大黄薄层色谱 1.芦荟大黄素 2.大黄酸 3.大黄素 4.大黄素甲醚 5.大黄酚 6.混合对照品 7.掌叶大黄 8.唐古特大黄 9.药用大黄 10.大黄 ②取本品粉末少量，进行微量升华，可见菱状针晶或羽状结晶。 【检查】总灰分不得过10.0%；在105℃干燥6小时，减失重量不得过15.0%。 土大黄苷 取本品粉末0.1g，加甲醇10mL，超声20分钟，滤过，取滤液1mL，加甲醇至10mL，作为供试品溶液。另取土大黄苷对照品，加甲醇制成每1mL含10μg溶液，作为对照品溶液(临用新制)。吸取上述两种溶液各5μL，分别点于同一聚酰胺薄膜上，以甲苯-甲酸乙酯-丙酮-甲醇-甲酸(30∶5∶5∶20∶0.1)为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(365nm)下检视。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，不得显相同的亮蓝色荧光斑点。 【浸出物】按水溶性浸出物热浸法测定，水溶性浸出物不得少于25.0%。 【含量测定】按《中国药典》采用高效液相色谱法测定，本品含总蒽醌以芦荟大黄素(C15 H10 O5)、大黄酸(C15 H8 O6)、大黄素(C15 H10 O5)、大黄酚(C15 H10 O4) 和大黄素甲醚(C16 H12 O5)的总量不得少于1.50%；含游离蒽醌以芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚总量不得少于0.20%；饮片含游离蒽醌不少于0.35%。 【功效】性寒，味苦。泻下攻积，清热泻火，凉血解毒，逐瘀通经，利湿退黄。 【附注】①同属植物藏边大黄Rheum emodi Wall.、河套大黄(波叶大黄)R.hotaoense C.Y.Cheng et C.T.Kao、华北大黄R.franzenbachii Münt.、天山大黄R.wittrochii Lundstr.等的根和根茎，在部分地区和民间称山大黄或土大黄，也含有蒽醌衍生物成分，但不含双蒽酮苷番泻苷类，故泻下作用差。药材根茎的横切面，除藏边大黄有少数星点外，均无星点。药材一般均含土大黄苷(rhaponticin，为二苯乙烯苷类物质)。在紫外灯下显紫色荧光。以上均非正品。 ②掌叶大黄、唐古特大黄及药用大黄的根茎横切面星点排列分布情况基本相同，即根茎顶端部分横切面具多数星点，排列成1～3环，并有部分散在，根茎中下部分横切面多数星点排成1环或渐呈散在状。 (中药鉴定学) |
