第十三章 树脂类中药 第一节 概 述 树脂(resina)类中药系指从植物体内得到的正常代谢产物或割伤后的分泌产物，因为它们具有芳香开窍、活血祛瘀、抗菌消炎、防腐、消肿止痛、生肌、消积杀虫、祛痰等功效，常用于冠心病、心绞痛、中风、癫痫、跌打伤痛等，并有显著疗效。中成药中应用树脂类中药较多，如苏合香丸等。有的树脂类中药还可作为填齿料及硬膏制剂的原料。 一、树脂的形成、分布和采取 一般认为树脂是由植物体内的挥发油成分如萜类，经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合等作用形成的，因此，树脂和挥发油常并存于植物的树脂道或分泌细胞中。 树脂广泛存在于植物界，特别是种子植物。如松科(松油脂、松香、加拿大油树脂)、豆科(秘鲁香、吐鲁香)、金缕梅科(苏合香、枫香脂)、橄榄科(乳香、没药)、漆树科 [洋乳香(mastix)]、伞形科(阿魏)、安息香科(安息香)、藤黄科(藤黄)、棕榈科(血竭)等。树脂在植物中被认为是植物组织的正常代谢产物或分泌产物，它亦可因植物受机械损伤如割伤后分泌物逐渐增加，如松树中的松油脂；但有些植物原来组织中并无分泌组织，只有损伤后才产生新的木质部或新的韧皮部，并形成分泌组织或树脂道而渗出树脂，如吐鲁香树、安息香树、苏合香树等。 树脂的采取，通常是将植物的某些部分经过简单的切割或加工而得到的。如刀切割树皮，树脂便从伤口流出。有的植物经一次切割后，可持续流出树脂的时间长达数日乃至数月之久，有的则需经常切割才能继续流出。切割的方法随着植株的大小而定，最常用的方法是自下而上作等距离的切口，在切口处的下端放接受树脂的容器，必要时插竹片或引流物使树脂流出。 有的树脂存在于植物体的叶、种子或根及根茎中，而与其他成分结合形成树脂苷类或木脂类，如大麻科的大麻树脂、木兰科的五味子脂、小檗科的鬼臼脂、旋花科的牵牛子脂等。它们都具有生理活性，但因它们的形成机理和理化性质与树脂类不相同，故不列入本章讨论。 二、树脂的化学组成和通性 1.树脂的化学组成 树脂是由多种化学成分混合而成。但多数是二萜烯和三萜烯的衍生物(除真菌、致病霉菌及海绵动物中的二倍半萜类衍生物以外)。因此，树脂类中药的含义不是作为单一类型的化学成分来研究它，而是从其来源和组成上来认识和分类鉴别的。组成树脂的化学成分主要有以下四类： (1)树脂酸(resin acids) 分子量大、结构复杂的不挥发性成分，常具有1个或几个羟基及羧基，能溶于碱性水溶液形成肥皂样的乳液，它们大多游离存在，如松香中含有90%以上的树脂酸(松香酸)，是二萜烯的酸类；乳香中含有大量乳香酸，是三萜烯酸类。过去树脂酸是制造肥皂、油漆的重要原料。 (2)树脂醇(resin alcohols) 可分为树脂醇和树脂鞣醇二类。树脂醇(resinols)是无色物质，含醇性羟基，遇三氯化铁试液不显颜色反应；树脂鞣醇(resinotannols)分子量较大，含酚性羟基，遇三氯化铁试液则显鞣质样蓝黑色反应。它们在树脂中呈游离状态，或与芳香酸结合成酯存在。 (3)树脂酯(resin esters) 是树脂醇或鞣醇与树脂酸或芳香酸如桂皮酸、苯甲酸、水杨酸、阿魏酸等化合而成的酯。芳香酸在树脂中亦有游离存在的，这些存在于树脂中的芳香酸，通称为香脂酸，它们多数是香树脂中的主要成分，有能与氢氧化钾的醇溶液共煮则皂化的性质，常是代表树脂生理活性的成分。 (4)树脂烃(resenes) 是一类化学性质比较稳定，不溶于碱，不被水解和氧化，不导电的物质，是与光线、空气、水分或一般化学试剂长久接触均不起变化的一类更高分子的环状化合物。其化学组成可能是倍半萜烯及多萜烯的衍生物或其氧化产物。树脂中如含有较多的树脂烃时，在药剂上多用作丸剂或硬膏的原料，工业上因其能形成坚固的薄膜而多用作油漆、涂料等。 2.树脂的通性 树脂是由树脂烃、树脂酸、高级醇及酯等多种成分所组成的混合物。大多为无定形的固体或半固体，极少数是液体。表面微有光泽，质硬而脆。不溶于水，也不吸水膨胀，易溶于醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂中，在碱性溶液中能部分或完全溶解，加酸酸化后又产生沉淀。加热后则软化，最后熔融，冷却后又变硬。燃烧时有浓烟，并有特殊的香气或臭气。将树脂的乙醇溶液蒸干，则形成薄膜状物质。值得注意的是，树脂的商品名称，常易和树胶混称，如“加拿大油树脂”，进口商品名称写为“Canada balsam”(加拿大香脂)，而习惯上却误称为“加拿大树胶”。实际上树胶和树脂是化学组成完全不同的两类化合物。树胶属于碳水化合物，为多糖类。能溶于水或吸水膨胀，或能在水中成为混悬液，不溶于有机溶剂。加热至最后则焦炭化而分解，发出焦糖样臭气，无一定的熔点。 三、树脂类中药的分类和鉴定 1.树脂类中药的分类 树脂中常混有挥发油、树胶及游离的芳香酸等成分。树脂类中药的分类通常根据其中所含的主要化学成分而分为以下几类： (1)单树脂类(resina) 一般不含或很少含挥发油及树胶的树脂。通常又可分为： ①酸树脂：主成分为树脂酸，如松香。 ②酯树脂：主成分为树脂酯，如枫香脂、血竭等。 ③混合树脂：无明显的主成分，如洋乳香。 (2)胶树脂类(gummi-resina) 主要组成为树脂和树胶，如藤黄。 (3)油胶树脂(oleo-gummi resina) 为胶树脂中含有较多挥发油者，如乳香、没药、阿魏等。 (4)油树脂(oleo-resina) 主要组成为树脂与挥发油，如松油脂、加拿大油树脂等。 (5)香树脂(balsamun) 树脂中含有多量的游离芳香酸，如苏合香、安息香等。 2.树脂类中药的鉴定 商品树脂常带有杂质，如树皮、木片、泥土、砂石、色素以及无机物等。因此，除了依靠树脂的性状鉴别和化学定性反应来鉴定其真实性外，常采用物理的、化学的测定方法判断其品质的优良度并测定树脂的酸值、皂化值、碘值、醇不溶物及香脂酸的含量等。其中酸价对于树脂的真伪和掺假具有一定的鉴定意义，但同一种树脂，其理化常数也可能因样品的纯度不同而有幅度差异。 醇中不溶物的含量测定 精密称取样品(过120孔筛)约2.5g，用索氏提取器加乙醇回流提取至尽，残渣在100℃以下干燥至恒重。总香脂酸的含量测定见苏合香含量测定项下。 |
