雄 黄 Realgar 始载于《神农本草经》,列为中品。吴普谓:“雄黄生山之阳,是丹之雄,所以名雄黄也。”苏恭谓:“宕昌、武都者为佳,块方数寸,明澈如鸡冠,或以为枕,服之辟恶。其青黑坚者,不入药用。”苏颂谓:“形块如丹砂,明澈不夹石,其色如鸡冠者真。”李时珍谓:“武昌水窟雄黄,北人以充丹砂,但研细色带黄耳。” 【来源】为硫化物类矿物雄黄族雄黄。 【产地】主产于湖南、贵州、云南等省。 【采收加工】全年均可采挖,除去杂质石块、泥土。 【性状鉴别】呈块状或粒状集合体。全体呈深红色或橙红色。块状者表面常覆有橙黄色粉末,以手触之易被染成橙黄色。晶面具金刚光泽,质脆,易碎,断面具树脂光泽。条痕橙黄色。微有特异臭气,味淡,燃之易熔融成红紫色液体,并产生黄白色烟,有强烈蒜臭气。精矿粉为粉末状集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。 商品常分为雄黄、明雄黄等。明雄黄又名“腰黄”“雄黄精”,为熟透的雄黄,多呈块状,色鲜红,半透明,有光泽,松脆,质最佳,但产量甚少。以色红、块大、质松脆、有光泽者为佳。 【成分】主含二硫化二砷(As2 S2)。 【理化鉴别】①取本品粉末0.01g,加水湿润后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液2mL,溶解后,加入氯化钡试液,产生大量的白色沉淀。放置后,倾出上层酸液,再加水2mL,振摇,沉淀不溶解。(检查硫的反应) ②取本品粉末0.2g置坩埚内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,并伴有白色浓烟。取载玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少许,置试管内加水煮沸使溶解,必要时滤过,滤液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液后,沉淀复溶解。(检查砷) ③本品在200℃~250℃稳定,300℃分解,310℃熔化。(热分析) 【检查】三氧化二砷 取本品0.94g,加稀盐酸20mL,不断搅拌30分钟,滤过,残渣用稀盐酸液洗涤2次,每次10mL,搅拌10mL,合并洗液与滤液置500mL量瓶中,加水至刻度,摇匀,精密量取10mL,置100mL量瓶中,加水至刻度,再精密量取2mL,加盐酸5mL与水21mL,按《中国药典》采用砷盐检查第一法检查,所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。 【含量测定】按《中国药典》采用碘量法测定,本品含砷量以二硫化二砷(As2 S2)计,不得少于90.0%。 【功效】性温,味辛;有毒。解毒杀虫,燥湿祛痰,截疟。 【附注】①雄黄中有时含砷的氧化物,服用后易引起中毒,故须先经检验,然后应用。雄黄遇热易分解产生剧毒的三氧化二砷,所以忌用火煅。 2As2 S2+7O2→2As2O3+4SO2 ②雌黄,常与雄黄共生。其性状与雄黄相似,不同点是雌黄全体呈黄色。条痕鲜黄色,雌黄含As2 S3,具显著酸性,能溶于碳酸铵液中(雄黄难溶)。 (中药鉴定学) |